C'est l'un des villages de caractère de l'Ardèche. Mais il n'en fut pas toujours ainsi. L'ancien village médiéval était ruiné lorsque l'association des Amis de Saint-Montan décidèrent de le réhabiliter dans les années 1970. Un chantier de 35 ans ! Saint Montan compte trois églises : Saint-André-de-Mitroys, église romane du XIIe siècle ; Samsamonta, ancienne église paroissiale constituée de l'adjonction d'une chapelle du XIIe siècle et d'une plus grande église remaniée ; enfin, l'église Sainte-Marie-Madeleine, au centre du village, la plus récente qui date du XIXe siècle. Le village se distingue aussi par son château fort, sur un éperon rocheux.
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