Les hommes ont foulé Saint-Pierre-de-Maillé depuis de nombreux siècles, en attestent la présence de trésors tels que le dolmen des Mazaires et la grotte des Cottets. De leur côté, les Gaulois ont laissé des pièces de monnaie aujourd'hui exposées au musée Sainte-Croix à Poitiers. Du patrimoine, on retient la présence des châteaux qui dominent la vallée de la Gartempe : La Roche à Gué, Jutreau ou la Guittière. L'église Saint-Pierre, la petite chapelle votive ou le château Anand à Puygirault sont aussi des trésors architecturaux à voir. Dernière anecdote : la grotte de la Guittière abrite pour sa part des espèces protégées de chauves-souris.