Sur le littoral de la Haute Maremme, la ville de Follonica est connue pour son passé industriel et ses fonderies parmi les plus novatrices d'Europe. Au début du XIX^e siècle, le fer extrait sur l'île d'Elbe était ici fondu, puis exporté dans toute l'Italie. Suite à la réorganisation de la fonderie par le grand-duché de Toscane, Follonica, qui, en 1835, comptait une centaine d'habitants, vit arriver un grand nombre d'ouvriers pour l'extraction du fer sur l'Elbe. Nombre d'entre eux arrivèrent dans cette Maremme hostile, à la recherche d'un travail sécurisant. Les activités d'extraction du minerai continuèrent jusqu'en 1962, date de la fermeture définitive des fonderies. L'histoire de Follonica est également intimement liée au château de Valle (IX^e siècle), qui servait de résidence aux évêques de Lucca, dont subsistent aujourd'hui quelques ruines.