La signification du mot mur – « meur », grand – remonte à l’époque celtique. La commune est habitée depuis la Préhistoire – de nombreux mégalithes furent trouvés sur les lieux. A l’époque romaine, deux voies antiques traversaient le territoire de Mur. Dès le XIe siècle, les Rohan et les seigneurs de Mur se partagent le fief. Les guerres de la Ligue détruisent le château de Launay-Mur. Au XVIIe siècle, le père Maunoir, missionnaire, vient réévangéliser les Murois. Au XIXe siècle, quelques tisserands s’installent dans la commune. Aujourd’hui, la grande activité de Mur-de-Bretagne est l’exploitation de carrières d’ardoises.